上期我们讲到,用锂做电池。这期我们讲讲正极材料。
从材料本身的性质来说,正极材料必须在失去锂离子之后,还能形成稳定的化合价,从而保障电池的安全和稳定。也因此在电池中,锂无法单独存在,它需要和其他物质,仪化合物的形式共存。于是寻找合适的含锂化合物,就成了科学家工作的重点。
1997年,发现磷酸铁锂,这种材料在充电的时候可以很好地释放锂离子,在电池放电时,还可以将锂离子再吸收回来。在持续充放电的循环过程里,整个化学过程是可逆的,化学式为:

充放电化学方程式
失去了锂离子的磷酸铁锂,转变为磷酸铁。

在这种转变过程中,这两种物质的晶体结构,并未发生多大改变,并且呈现橄榄石结构,不会出现结构坍塌或变形,这就可以让磷酸铁锂电池在充放电的过程,维持良好的热稳定性和循环性能,从而保证电池的使用安全和寿命。
此外磷和铁在地球上广泛分布,简单易得,所有这些特性都让磷酸铁锂脱颖而出,支撑起了锂离子电池正极材料的半壁江山。
而另一种与之匹敌的正极材料,就是三元材料。
所谓三元,指的是含有锰(Mn)、钴(co)、镍 (Ni),三种金属物质的金属化合物,其实含有单一金属物质的锰酸锂,钴酸锂、镍酸锂,都可以和磷酸铁锂一样,在一定的电化学条件下,实现对锂离子的吸收与释放,实现放电与充电的功能。
那么又何须出现包含镍锰 钴三种金属的三元材料呢?
三元材料的出现,是对过去单一正极材料的缺陷补充。钴酸锂虽然能量密度高,续航时间长,但钴全球超三分之二的产量被刚果垄断,导致钴的成本极高,限制了钴酸锂电池的商业化发展。而锰酸锂虽然能量密度低,使用寿命有限,但热稳定性好。镍酸锂的能量密度高,但在充放电的过程中,极易发生晶体结构的变化,堵住锂离子,降低循环性能。

所以,无论是锰、钴还是镍,作为单一的正极材料,它们都有无可避免的缺陷,但如果可以将它们三者融合到一起,便可以取长补短。钴可以稳定材料的晶体结构,提升循环性能,镍作为活性金属,可以提供较大的能量密度,而锰作为非活性金属,则可以稳定材料内部反应,同时还能降低生产成本。由此三元锂离子电池,就可以在实现安全稳定的前提下,满足现代新能源汽车,和其他电子设备等高续航的需求。
那么,镍、锰、钴这三种物质,到底该如何分配比例?
早期镍、锰、钴所占的比例是一样的,用这种材料做成的电池,被称为NCM333电池,这种电池,循环稳定性和安全性能都比较均衡,但钴所占的比例依然比较高,生产成本较高,如果可以适当降低钴的比例,在剩下的锰和镍中,哪一个所占的比例应该相应提升?
镍的主要作用是为电池提供能量密度,保证电池续航时间,因此人们将目光投在了镍身上,而三元锂电池的发展其实就是由低镍到高镍的发展,我国第一代应用于动力电池的三元正极材料,是NCM523,这种5系电池为中镍电池相较于NCM333电池,5系电池中的镍,在正极材料中占一半的比例,可以给电池提供更长的续航时间。而高镍电池更进一步,镍的比例可达8成,也就是NCM811等8系电池。镍的高比例,为电池带来了无可比拟的续航能力,但热稳定性的挑战也接踵而至,这也是接下来,高镍电池想要进一步发展所需要攻克的技术难题。
目前磷酸铁锂电池和三元电池虽然市场占有比不同,都是厂商钟爱的电池,无论是从经济方面考虑,还是从性能方面考虑,它们都有各自的优势和劣势。磷酸铁锂的成本比三元材料低,大约为0.545元每瓦时。而三元电池中,NCM523、NCM811,成本分别为0.636元每瓦时、和0.596元每瓦时。并且磷酸铁锂的热稳定性更好,比三元锂电池更安全,但三元电池的优势便在于它的电芯的理论能量密度更高,可达200到350瓦时每千克,意味着续航能力更强,相比之下,磷酸铁锂电芯的理论能量密度,则在150到210瓦时每千克。

总之,不管是磷酸铁锂,还是三元锂离子电池,当电池充电的时候,正极材料都需要释放锂离子和电子,那么它们跑到哪里去了呢?
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